Citral

Produktnavn:

Citral

Synonymer:

6-Octadienal,3,7-dimethyl-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis og trans);Citral acis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal;Citral,c&t;citral,blanding afcis og trans;femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Produktkategorier:

Mol fil:

5392-40-5.mol

Smeltepunkt 

<-10°C

Kogepunkt 

229 °C (lit.)

tæthed 

0,888 g/ml ved 25 °C (lit.)

damptæthed 

5 (i forhold til luft)

damptryk 

0,2 mm Hg (200 °C)

brydningsindeks 

n20/D 1.488 (lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

opbevarings temp. 

2-8°C

opløselighed 

0,42 g/l

form 

Flydende

farve 

farveløs til lys gul

eksplosionsgrænse

4,3-9,9 %(V)

Vandopløselighed 

PRAKTISK UOPPLØSELIG

JECFA nummer

1225

Merck 

14.2322

BRN 

1721871

Stabilitet:

Stabil. men let isomeriserer. Uforeneligt med alkalier, stærke oxidationsmidler, stærke syrer. Brændbar. Luft- og lysfølsom.

CAS DataBase Reference

5392-40-5(CAS DataBase Reference)

NIST Kemi Reference

Citral(5392-40-5)

EPA stofregistreringssystem

Citral (5392-40-5)

Farekoder 

Xi

Risikoerklæringer 

38-43

Sikkerhedserklæringer 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Tyskland 

1

RTECS 

RG5075000

Selvantændelsestemperatur

225 °C

TSCA 

Ja

HS kode 

2912 19 00

Fareklasse 

8

Pakkegruppe 

III

Data om farlige stoffer

5392-40-5(data om farlige stoffer)

Toksicitet

LD50 oralt hos rotter: 4,96 g/kg (Opdyke)

Oversigt

Citral (C10H16O), også kaldet 3,7-dimethyl-2,6-octadienal, en bleggul væske, med en stærk citronlugt, der forekommer i planters æteriske olier. Det er uopløseligt i vand, men opløseligt i ethanol (ethylalkohol), diethylether og mineralolie. Det bruges i parfumer og smagsstoffer og til fremstilling af andre kemikalier. Kemisk er citral en blanding af to aldehyder, der har samme molekylære formel, men forskellige strukturer.
Indholdsanalyse
Vej nøjagtigt omkring 1 g af prøven, og udfør derefter bestemmelsen ved hydroxylaminmetoden (OT-7, metode et) anvendt i aldehyd og keton bestemmelse. Den ækvivalente faktor (e) i beregningen er 76,12.

Toksicitet

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rotte, oral); MNL 500 mg/kg.

Brugsgrænser

FEMA (mg/kg): blød drikkevarer 9,2; kolde drikke 23; slik 41; bagværk 43; tyggegummi 170

Kemiske egenskaber

Farveløs el let gul væske; stærk citronsmag; ingen optisk rotation; kogende punkt 228 °C; flammepunkt 92 °C; 
Der er cis og trans to isomerer. Med natriumbisulfitbehandling, cis isomeropløseligheden er minimal, mens trans-isomeropløseligheden er meget store, så de to isomerer kan adskilles. 
Cis citral: relativ tæthed (d20) 0,8898, brydningsindeks (nD20) 1,4891, kogepunkt 118~119 ℃ (2666 Pa). 
Transcitral: relativ tæthed (d20) 0,8888, brydningsindeks (nD20) 1,4891, kogepunkt 117~118 ℃ (2666 Pa).
Opløselig i ikke-flygtige olier, flygtige olier, propylenglycol og ethanol; uopløseligt i glycerol og vand; ustabil i alkaliske og stærke syrer
Naturlige produkter til stede i citrongræsolie (70% til 80%), litsea cubeba olie (ca. 70%), citronolie, hvid citronolie, citrusbladolie og så videre.

Anvendelse

Citral er en kunstig smag tilladt at bruge i Kina, som kan bruges til at forberede jordbær, æbler, abrikoser, sød appelsin, citron og anden frugtbaseret smag. I henhold til normale produktionsbehov er den anvendte mængde citraler i tyggegummi er 1,70 mg/kg; bagværk 43mg/kg; slik 41mg/kg; kolde drikke 23mg/kg; læskedrikke 9,2mg/kg.
Det er også meget brugt i opvaskemidler og smagsstoffer sæbe og toiletvand. Citral kan bruges som råmateriale til at syntetisere ionon, methylionon og dihydro damascene. Som økologisk råvare kan den også reduceres til at generere citronellol, nerol alkohol og geraniol, og være omdannet til citron. I medicinalindustrien kan det bruges til fremstillingen af ​​vitamin A og E, og også som råvare af klorofyl.

Produktionsmetode

Citral naturlig findes i litsea cubeba olie (ca. 80%), citrongræsolie (80%), fed basilikum olie (65%), sur citronolie (35%) og citronolie. I industrien kan citral være afledt af naturlige æteriske olier, eller være fremstillet af kemikalier.
Syntese baseret på methylheptenon som råmateriale
Ethoxyacetylen magnesiumbromid og methylheptenon udførte kondensation reaktion for at danne 3,7-dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octen-1-yn, som var derefter delvist hydrogeneret i nærvær af katalyse for at danne enolether. Og enoletheren blev derefter hydrolyseret med phosphorsyre og dehydreret til opnå citral, med et udbytte på 68% beregnet ved methylheptenon. I Derudover kunne acetylen og methylheptenon udføre kondensationsreaktion for at danne dehydrogeneringslinalool, som derefter blev omlejret i nærvær af siliciumsulfonkatalyse ved 140~150 °C i inert opløsningsmiddel for at få citral. 
Afledt af litsea cubeba olie (som er den vigtigste metode til at fremstille citral i Kina)
Tilsæt 30 kg cubebaolie indeholdende omkring 75% citral i en blanding under fuld omrøring, som blev tilberedt med 18 kg natriumbicarbonat, 38 kg natriumsulfit og omkring 165 kg vand, og rør derefter konstant i 5 til 6 timer ved stuetemperatur. Efter at have stået natten over for stratificering, lavere citral udfældet i form af addukt. Og adduktet var dengang vasket med en lille mængde toluen for at fjerne olie og tørret. Og så tilføje 10% natriumhydroxidopløsning for at nedbryde citral ved stuetemperatur, og ekstraher det med benzen. Ekstrakten blev først destilleret ved atmosfærisk tryk (80-82°C) for at udvinde benzen og derefter destilleret under reduceret tryk for at opsamle fraktioner på 110-111°C (1,47 kPa) for at opnå rent produkt 98% citral i en mængde på ca. 15 til 16 kg.

Kemiske egenskaber

mobil lysegul væske med en citronlignende lugt

Kemiske egenskaber

Citral opstår som (2Z)- og (2E)-isomerer (henholdsvis citral a og b) analoge med tilsvarende alkoholer, geraniol og nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa 118-119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), kp. 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Naturlig citral er næsten altid en blanding af de to isomerer. Det forekommer i citrongræsolie (op til 85%), i Litsea cubeba olie (op til 75%) og i små mængder i mange andre æteriske olier. Citralerne er farveløse til let gullige væsker, med en lugt, der minder om citron.
Da citral er et α,β-umættet aldehyd med en ekstra dobbeltbinding, det er meget reaktivt og kan undergå reaktioner såsom ringslutning og polymerisation. Geraniol, citronellol og 3,7-dimethyloctan-l-ol kan være opnået fra citral ved trinvis hydrogenering. Citral kan omdannes til en række additionsforbindelser; (Z)- og (E)-isomererne kan adskilles via hydrogensulfit-additionsforbindelserne.Kondensationen af ​​citral med aktive methylengrupper anvendes i industriel skala i syntesen af pseudoiononer, som er udgangsmaterialer for iononer og vitaminer.

Kemiske egenskaber

Citral har en stærk, citronlignende lugt og en karakteristisk bittersød smag. Kommercielt er produkt er en blanding af to geometriske isomerer - α-citral og β-citral, hver udviser cis- og trans-isomerer på grund af positionen af ​​dobbeltbindingen.

Bruger

Citral er en væske smagsstof, lys gul farve med en citrus lugt. det forekommer i citron og citrongræsolier. det fås normalt fra citralholdige olier ved kemiske midler, men kan også fremstilles syntetisk. det er opløseligt i faste olier, mineralolie og propylenglycol. den er moderat stabil og skal opbevares i glas-, tin- eller harpiksforede beholdere. det bruges i smagsstoffer til citron med applikationer i slik, bagværk og is ved 20-40 ppm. det kaldes også 2,6-dimethyl-octadian-2-6-al-8.

Bruger

Citral er en antimikrobielt middel fundet i planter med antibakteriel aktivitet mod nogle fødevarepatogener. Det er også en duftforbindelse med en tydelig citronduft.

Bruger

citral er en naturligt forekommende aromaforbindelse, der bruges til at give en duft af citrontypen. Citral er en bestanddel af citronolie, citrongræsolie, limeolie, ingefærolie, verbena-olie og andre plante-afledte C-essentielle olier.

Forberedelse

Da der bruges citral i løs vægt som udgangsmateriale til syntese af vitamin A, produceres det industrielt i stor skala. Mindre mængder er også isoleret fra æteriske olier.
1) Isolering fra æteriske olier: Citral isoleres ved destillation fra citrongræsolie og fra L. cubeba olie. Det er hovedkomponenten af ​​disse olier. 2) Syntese fra geraniol: I øjeblikket den vigtigste syntetiske procedurer er dampfasedehydrogenering og oxidation af geraniol eller geraniol-nerol blandinger. Katalytisk dehydrogenering under reduceret tryk anvendelse af kobberkatalysatorer foretrækkes.
3) Syntese fra dehydrolinalool: Dehydrolinalool produceres på en stor skala fra 6-methyl-5-hepten-2-on og acetylen og kan isomeriseres til citral i højt udbytte af en række katalysatorer. Foretrukne katalysatorer indbefatter organiske orthovanadater, organiske trisilyloxyvanadater og vanadiumkatalysatorer med silanoler tilsat til reaktionssystemet.
4) Syntese fra isobuten og formaldehyd: 3-Methyl-3-buten-l-ol, opnået fra isobuten og formaldehyd, isomeriserer til dannelse af 3-methyl-2-buten-lol. Det omdannes dog også til 3-methyl-2-butenal ved dehydrogenering og efterfølgende isomerisering. Under azeotrope forhold i nærvær af salpeter syre, 3-methyl-2-buten-l-ol og 3-methyl-2-butenal danner en acetal (vist som følger), hvilket eliminerer ét molekyle 3-methyl-2-buten-l-ol ved højere temperaturer. Den mellemliggende enolether gennemgår Claisen-omlejring efterfulgt af Cope-omarrangering for at give citral i fremragende udbytte:
I dag udføres denne rute i meget stor industriel skala i en kontinuerlig reaktiv destillationsproces.

Definition

Kommercielt materiale er en blanding af α- og β-isomerer.

Aroma tærskelværdier

Detektion ved 1,0 %: karakteriserende citronlignende, destilleret limeskal, intens aldehydisk citrusagtig.

Smagstærskelværdier

Smag egenskaber ved 5 ppm i 5 % sukker og 0,1 % CA: karakteristisk citron, skrællet, citrus, grøn blomsteragtig saftig med træagtige og slik noter.

Generel beskrivelse

En klar gul farvet væske med en citronlignende lugt. Mindre tæt end vand og uopløseligt i vand. Giftig ved indtagelse. Bruges til at lave andre kemikalier.

Luft- og vandreaktioner

Uopløseligt i vand.

Reaktivitetsprofil

Citral er en aldehyd. Aldehyder er ofte involveret i selvkondensering eller polymerisationsreaktioner. Disse reaktioner er eksoterme; det er de ofte katalyseret af syre. Aldehyder oxideres let for at give carboxylsyrer. Brandfarlige og/eller giftige gasser dannes ved kombinationen af ​​aldehyder med azo, diazoforbindelser, dithiocarbamater, nitrider og stærkt reducerende agenter. Aldehyder kan reagere med luft for at give de første peroxosyrer, og i sidste ende carboxylsyrer. Disse autooxidationsreaktioner aktiveres af lys, katalyseret af salte af overgangsmetaller og er autokatalytiske (katalyseret af reaktionsprodukterne). Tilsætning af stabilisatorer (antioxidanter) til forsendelser af aldehyder hæmmer autooxidation. Citral kan reagerer med baser og stærke syrer. Citral kan let isomerisere.

Fare

Tvivlsom kræftfremkaldende.

Brandfare

Citral er brændbart.

Kontaktallergener

Citral er en aldehyd duft og smagsgivende ingrediens, en blanding af isomerer cis (Neral) og trans (geranial). Som duftallergen skal citral nævnes af navn inden for kosmetik inden for EU.

Sikkerhedsprofil

Moderat giftig ved intraperitoneal vej. Mildt giftig ved indtagelse. Eksperimentel reproduktiv effekter. Et stærkt menneskeligt og eksperimentelt hudirriterende middel. Mutationsdata rapporteret. Brændbar væske. Når den opvarmes til nedbrydning, udsender den skarpt røg og irriterende dampe.

Kemisk syntese

Citral er normalt isoleret fra den citralholdige olie med kemiske midler eller kemikalier syntese (fra β-pinen, isopren osv.).

Forberedelsesprodukter

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionon-->3,7-dimethyl-7-hydroxyoctanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->isophytol-->isodecanal-->alfa-ionon-->METHYLIONON-->BEDIMETHIONONEN-O->BEDIMETHIONON-O->BEDIMETHONEN-O-> NE-->JERN-->ALFA-ISO-METHYLIONON-->beta-Damascenon-->3,7-dimethyl-2,6-octadienenitril-->1,1-diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien-->4-(2,2-dimethyl-2,3-dimethylen-6)-methyl-2,3-dimethyl-6)-methyl-6) OLIE-->4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-buten-2-on-->ALLYLIONON

Råvarer

Natriumbicarbonat-->Natriumbisulfit-->Polyoxyethylenlaurylether-->SVOLVSYRE-->Linalool-->Geraniol-->1-OCTEN-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara Oil-->CITRONGRÆSOLIE, VESTINDISK TYPE-->6-Methyl-5-hepten-2-on-->Ethoxyethyn-->Litsea cubebaolie-->Basilikumolie-->Citrusolie-->Verbenaolie-->Hotrienol-->CITRUS LIMETTAOLIE-->Citronbladolie